2020年9月1日新的《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》正式實(shí)施,對(duì)產(chǎn)廢者、固廢全過(guò)程監(jiān)管等執(zhí)行新規(guī)定。2021年,中央財(cái)經(jīng)委員會(huì)將“雙碳”納入生態(tài)文明建設(shè)整體布局?!丁笆奈濉毖h(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展規(guī)劃》指出推進(jìn)廢塑料分類利用和集中處理,鼓勵(lì)建設(shè)區(qū)域性再生資源加工利用基地。這一系列國(guó)家規(guī)定和政策的實(shí)施,促使復(fù)合材料全行業(yè)尋求廢棄熱固性樹(shù)脂復(fù)合材料綠色、經(jīng)濟(jì)的回收方法。酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂由于其優(yōu)異的物理化學(xué)性能,常與碳纖維、玻璃纖維復(fù)合制備環(huán)氧樹(shù)脂拉擠材料,廣泛應(yīng)用于風(fēng)電、航空航天、交通運(yùn)輸、運(yùn)動(dòng)器材、橋梁建筑等領(lǐng)域。復(fù)合材料中熱固性樹(shù)脂約占到三成,碳纖維、玻璃纖維等材料占比約七成,兩者結(jié)合,使得材料既具有較輕的重量,也有高強(qiáng)度、耐腐蝕、抗疲勞等性能。由于酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂特殊的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),導(dǎo)致其無(wú)法在自然環(huán)境中降解。目前,全國(guó)僅風(fēng)電碳梁用碳纖維增強(qiáng)酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)量為2~3萬(wàn)噸/年。制造過(guò)程中產(chǎn)生的下腳料、測(cè)試材料以及達(dá)到使用壽命的材料,都面臨回收難題。從風(fēng)電機(jī)組服役年限來(lái)看,到2025年,我國(guó)將迎來(lái)一大波風(fēng)電葉片報(bào)廢潮;到2030年,我國(guó)將有超過(guò)3萬(wàn)臺(tái)風(fēng)電機(jī)組面臨換新,而到2035年,這一數(shù)字將超過(guò)9萬(wàn)臺(tái)。而復(fù)合材料中碳纖維價(jià)格昂貴,被稱為“黑色黃金”。這些難以回收的廢棄復(fù)合材料,通過(guò)填埋、焚燒、熱解等方法進(jìn)行處理,不僅會(huì)釋放芳烴物質(zhì)和有毒氣體,造成陸地和空氣污染問(wèn)題;而且是一種資源的嚴(yán)重浪費(fèi),造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。
傳統(tǒng)環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料的回收方法包括機(jī)械回收和高溫?zé)峤?。機(jī)械回收方法是將復(fù)合材料通過(guò)物理粉碎,與其他樹(shù)脂、粉末混合后擠壓制成板材,該方法碳纖維、玻璃纖維被破壞,產(chǎn)品附加值低,而且無(wú)法從根本上解決熱固性環(huán)氧樹(shù)脂的回收問(wèn)題。高溫?zé)峤夥椒ㄊ悄壳拔ㄒ还I(yè)化應(yīng)用的化學(xué)回收方法,通過(guò)將復(fù)合材料置于450 ℃以上的高溫環(huán)境下進(jìn)行熱解,熱解后,復(fù)合材料中纖維可進(jìn)行回收再利用,纖維強(qiáng)度達(dá)到原纖維的85%左右;樹(shù)脂分解成小分子的熱解氣、熱解油等有機(jī)燃料用于系統(tǒng)供熱。但是該方法能耗高、產(chǎn)品附加值低、并且有小分子污染物排放,污染環(huán)境。
中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所侯相林、鄧天昇研究團(tuán)隊(duì),在溫和條件下選擇性斷裂酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂中的酯鍵,回收降解產(chǎn)物雙酚A二甘油醚、甲基四氫鄰苯二甲酸,以及復(fù)合材料中的碳纖維或玻璃纖維等,實(shí)現(xiàn)酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂基復(fù)合材料的全組分回收,該技術(shù)已申請(qǐng)系列國(guó)家發(fā)明專利,其中已授權(quán)一項(xiàng)(一種催化酸酐固化的環(huán)氧樹(shù)脂降解的方法,ZL202010652768.2,一種降解酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂材料制芳香多元醇的方法,發(fā)明專利申請(qǐng)?zhí)?02111093677.0,一種微波降解環(huán)氧樹(shù)脂的方法,發(fā)明專利申請(qǐng)?zhí)?02011446491.4)。其中降解產(chǎn)物雙酚A二甘油醚為一種芳香多元醇,可作為多元醇原料重新用于聚氨酯合成,制備聚氨酯彈性體、聚氨酯硬泡、軟泡、聚氨酯防水材料等(一種新型聚氨酯材料及其制備方法,發(fā)明專利申請(qǐng)?zhí)?02111262805.X);另一種降解產(chǎn)物甲基四氫鄰苯二甲酸可作為制備固化劑甲基四氫苯酐的原料,再次用于環(huán)氧樹(shù)脂的固化過(guò)程;回收碳纖維或玻璃纖維,強(qiáng)度損失小,可制成纖維短切絲,與其它熱塑性或熱固性樹(shù)脂再次復(fù)合。整個(gè)過(guò)程樹(shù)脂降解率大于99%,回收率大于95%,纖維回收率大于96%,纖維強(qiáng)度損失小于5%;另外控制酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂解聚程度還可制備多孔材料(一種由酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂制備多孔材料及化學(xué)品的方法,發(fā)明專利申請(qǐng)?zhí)?02210154022.8)。與傳統(tǒng)高溫?zé)峤夥椒ㄏ啾?,該酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂化學(xué)解聚系列技術(shù)具有解聚條件溫和,能耗低,反應(yīng)選擇性好,降解體系可循環(huán)使用,纖維損傷小,產(chǎn)品附加值高,市場(chǎng)需求大,生產(chǎn)過(guò)程無(wú)小分子廢氣排放等優(yōu)點(diǎn)。
來(lái)源:山西煤化所官網(wǎng)